Es una pila eléctrica funcionando en sentido inverso. En la pila los materiales que forman los electrodos tienden ESPONTÁNEAMENTE a sufrir las reacciones electroquímicas que dan lugar a la corriente eléctrica: el electrodo A se oxida pasando de metal a catión, mientras que en el electrodo B los cationes se depositan en forma de metal. En el electrodo A la reacción antes mencionada produce los electrones que circulan hacia el cátodo por el cable metálico para producir la reacción del electrodo B). En la cuba electrolítica OBLIGAMOS a los electrones a circular por el cable metálico en dirección contraria. Esto provoca que en los electrodos las reacciones que se produzcan sean las inversas: en el electrodo A los cationes se depositan en el metal y en el electrodo B el metal se disuelve en forma de cationes). La confusión suele surgir con la denominación de ánodo y cátodo. El ánodo es SIEMPRE donde se produce la oxidación y el cátodo es SIEMPRE donde se produce la reducción. La oxidación es la pérdida de electrones (pasar de metal a catión) por lo que en la pila el ánodo es el electrodo A y en la cuba electrolítica es el electrodo B. La reducción es el proceso inverso por lo que los cátodos son los electrodos contrarios a los ánodos mencionados.